1、甄嬛(孙俪饰)甄嬛，雍正宠臣甄远道长女，17岁入宫选秀，不想进宫的她却阴差阳错被选入宫。为人聪明慧黠，善于察言观色体察人心，口齿伶俐，有女诸葛之称，重情义，自尊，为人处世精明而不失天真，温婉大气亦能心狠手辣。因皇后陷害被迫去甘露寺修行，与允礼渐生情愫，后因他人误传允礼死讯重返皇宫再度受宠，最终排除万难，成为太后。

2、爱新觉罗·胤禛(陈建斌饰)45岁登基，自幼目睹生母为自己与后宫嫔妃相斗，因此深恶后妃争斗。因幼年不受父亲宠爱，故内心自卑，做事心狠手辣，性格敏感多疑，城府颇深，个性自我，过分自尊要强。勤于朝政，颇懂诗书音律，亦善骑射。甄嬛入宫后得到雍正宠爱，但他只把甄嬛视为已亡宠妃纯元的替身，等不知不觉爱上甄嬛时，甄嬛的心早已偏离了他。

3、乌拉那拉·宜修(蔡少芬饰)15岁入侍为侧福晋，16岁怀孕，子三岁而殇，43岁册封为皇后，56岁死。表面温柔贤淑，温和宽厚，但性格深沉阴狠，城府颇深，最擅借刀杀人，坐山观虎斗得渔翁之利。擅长双手同时书写，每遇烦心事便练字静心。懂医术，因以香料害人，所以不喜用香。皇后虽不得雍正宠爱，却深爱雍正一生，最终因害人罪孽深重而下场悲惨。

4、乌雅·成璧(刘雪华饰)满洲正黄旗人，护军参领威武之女。出身不高，庶女，入宫后为孝昭仁皇后的侍女，因温柔谨慎得幸于康熙，虽不十分得宠，但因与汉女嫔妃交好，宽和待下，深得人心，亦得康熙信任。甄嬛入宫，太后眼见后宫风波频起，虽喜甄嬛聪颖，更赞眉庄温厚大方。甄嬛再度回宫后，太后虽然怜惜，却也加强了防范。